[法規(guī)]涂料中甲醛的持續(xù)使用
眾所周知,截止到2016年1月1日,《歐盟物質(zhì)和混合物的分類、標(biāo)簽和包裝法規(guī)》第6次適應(yīng)技術(shù)進(jìn)步的修訂要求將含游離甲醛0.1%或更多的所有混合物歸類為致癌物質(zhì)(致癌物級(jí)別1B)。
Thomas May
2004年春,IARC(聯(lián)合國(guó)國(guó)際癌癥研究機(jī)構(gòu))公布了對(duì)流行 病學(xué)研究的評(píng)估,得出調(diào)整人類致癌物質(zhì)分類的結(jié)論(1995年頒 布文本的修訂版),暫時(shí)中止了曠日持久的爭(zhēng)論戰(zhàn)。
2005年11月,前ECB(歐洲化學(xué)品管理局)表示支持該修訂版。 法國(guó)于2009年提出了正式的重新分類議案。工業(yè)界的爭(zhēng)議 (主要由Formacare公司提出)體現(xiàn)在分類為致癌物質(zhì)1B,而不是 致癌物類1A。此外,不容忽視的是,甲醛也被歸類為皮膚致敏物 (0.2%)、疑是誘變劑(1%)、眼睛和皮膚刺激物(5 %)、皮 膚腐蝕物(25%)和3類劇毒物。
以殘余單體形式存在于涂料中
甲醛除用作殺生劑外,還以三聚氰胺、苯代三聚氰胺和 酚醛樹脂中的殘余單體的形式存在于涂料中,濃度通常介于 0.2%~4%。在高性能面漆、底色漆及單組分和雙組分清漆中,三 聚氰胺樹脂作為醇酸樹脂和丙烯酸樹脂的交聯(lián)劑;其他涂料中, 三聚氰胺樹脂作為改善某些特定性能的助劑(用量相對(duì)較少)。 涂料中甲醛的持續(xù)使用 這些類型的涂料無(wú)法輕易被其他技術(shù)取代。而且,一些潛在的替 代品(如雙組分面漆和清漆)往往涉及與活性化合物(如異氰酸 酯單體和低聚異氰酸酯)相關(guān)的其他問(wèn)題。因此,替換致癌物的 法規(guī)要求已經(jīng)超出了涂料配方設(shè)計(jì)師應(yīng)自行負(fù)責(zé)的決策范疇。
不能將甲醛用作溶劑
不應(yīng)將甲醛看作溶劑。然而,三聚氰胺、苯代三聚氰胺和酚 醛樹脂溶解在溶劑中或用于含溶劑的涂料中。因此,制造商和用 戶可能都處于工業(yè)排放指令(IED)覆蓋的范圍內(nèi),最終要符合有 關(guān)所有揮發(fā)性有機(jī)化合物(包括甲醛)的排放控制要求。如果質(zhì) 量流超過(guò)10 g/h (德國(guó)規(guī)定的限值更低),那么IED規(guī)定致癌揮發(fā) 性有機(jī)化合物(VOC)的排放量的限值為2 mg/m3。此外,如果 德國(guó)廠商采用的材料含有1%以上的游離甲醛,那么在德國(guó)的生產(chǎn) 裝置必須要符合空氣質(zhì)量控制技術(shù)規(guī)范(TA Luft)規(guī)定的一般義 務(wù)。某些成員國(guó)(如德國(guó))的職業(yè)接觸限值規(guī)定為0.3 ppm,調(diào)整 統(tǒng)一后的歐盟職業(yè)接觸限值極有可能也處于這一水平。即使制造 商和用戶可采取一些措施達(dá)到所述工作場(chǎng)所的排放限值,仍需要加強(qiáng)監(jiān)測(cè)技術(shù),并編制連貫的文件資料。
為降低游離甲醛含量所做的努力
為了對(duì)上述這些限值做出響應(yīng),許多樹脂制造商和配方設(shè)計(jì) 師在最近18個(gè)月內(nèi)集中精力降低游離甲醛含量。大多數(shù)樹脂制造 商通過(guò)綜合實(shí)施變更樹脂結(jié)構(gòu)組成、優(yōu)化樹脂合成條件和改善分 析測(cè)量方法等措施,大幅降低了游離甲醛含量。許多配方設(shè)計(jì)師 已經(jīng)對(duì)經(jīng)改良或替代的樹脂進(jìn)行了檢驗(yàn),發(fā)現(xiàn)并沒(méi)有降低產(chǎn)成品 性能和批準(zhǔn)狀態(tài)。
產(chǎn)成品中的甲醛含量
對(duì)于產(chǎn)成品,配方設(shè)計(jì)人員要按照有關(guān)降低總游離甲醛含 量的最新要求。產(chǎn)成品中的甲醛含量通常是根據(jù)原材料成分的已 有信息進(jìn)行計(jì)算,并非通過(guò)自行分析來(lái)測(cè)定。在評(píng)估了各種方案 后,發(fā)現(xiàn)大多數(shù)產(chǎn)成品中的游離甲醛含量均低于0.1%,因此無(wú)需 標(biāo)記為致癌物質(zhì)。如今,大多數(shù)原材料的甲醛含量都低于1%,因 此能夠很容易符合接觸和排放限值的要求,且無(wú)需對(duì)當(dāng)前的制造 設(shè)備進(jìn)行升級(jí)。
同時(shí),業(yè)內(nèi)一致認(rèn)為甲醛是一種普遍存在的化合物,許多自 然過(guò)程(包括人類)都會(huì)產(chǎn)生甲醛。目前大家可能公認(rèn)在一定的 限值以下,甲醛不會(huì)導(dǎo)致不良反應(yīng)(然而,致癌物質(zhì)的傳統(tǒng)理論 認(rèn)為第一個(gè)原子都可能造成致命的傷害)。在這種背景下,德國(guó) 當(dāng)局在空氣質(zhì)量控制技術(shù)規(guī)范(TA Luft)的修正草案中提議將排 放限值提高至5 mg/m3(代替此前的1或2 mg/m3)。
盡管預(yù)計(jì)會(huì)繼續(xù)使用含三聚氰胺的涂料,但需要考慮的是 涂覆工件在使用期間,由于樹脂內(nèi)部的平衡反應(yīng),還是會(huì)釋放少 量的甲醛。這可能會(huì)對(duì)(車輛)內(nèi)部的空氣質(zhì)量造成影響。眾所 周知,在涂料固化過(guò)程中,除聲明的游離甲醛量外還會(huì)釋放出額 外的甲醛。應(yīng)通過(guò)安全數(shù)據(jù)表第10部分中的提示信息,來(lái)告知這 一問(wèn)題。目前,樹脂制造商和配方設(shè)計(jì)師已竭盡所能降低甲醛含 量,使含有甲醛的涂料能繼續(xù)使用。但還有一部分工作則需由這 些產(chǎn)品的用戶來(lái)完成。
戰(zhàn)略方案
本文所述的內(nèi)部決策過(guò)程重點(diǎn)介紹了在德國(guó)空氣質(zhì)量控制 技術(shù)規(guī)范(TA Luft)框架內(nèi)的一些較重大的配方措施:
供應(yīng)商確認(rèn)的游離甲醛含量為≤1%;
供應(yīng)商應(yīng)能將游離甲醛含量降低至≤1%;
通過(guò)自行分析確認(rèn)的游離甲醛含量≤1%;
核查采用≤1%的游離甲醛稀釋樹脂的可能性;
用游離甲醛含量1%的樹脂代替現(xiàn)用樹脂;
不在德國(guó)空氣質(zhì)量控制技術(shù)規(guī)范(TA Luft)一類的限制法規(guī) 框架以內(nèi)的場(chǎng)所使用;
在未修訂德國(guó)空氣質(zhì)量控制技術(shù)規(guī)范(TA Luft)的情況下, 與當(dāng)局達(dá)成繼續(xù)使用的約定;
根據(jù)德國(guó)空氣質(zhì)量控制技術(shù)規(guī)范(TA Luft)第5.2.6條款,對(duì) 技術(shù)設(shè)備進(jìn)行升級(jí);
將生產(chǎn)場(chǎng)所轉(zhuǎn)移到其他地方。
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